Маҳсулот

Таъсири мутақобилаи экваториалии N7/O6 комплекси фаъоли зиддитумори Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) бо порчаи ДНК d (GpG) бо спектроскопияи NMR якхела муайян карда шуданд.Муайянкунии қаблии кристаллографии рентгении сар ба сар (HH) ва сар ба дум (HT) тетраацетати диродий бо 9-этилгуанин (9-EtGH) нуклеобазаҳои гуанини N7/O6-ро, ки Rh-ро фаро мегиранд, ошкор карданд. - пайванди Rh.Набудани протонатсияи N7 дар рН паст ва афзоиши назарраси туршии N1-H (pK(a) тақрибан 5,7 дар муқоиса бо 8,5 барои N7 танҳо иловаҳои платина вобаста), ки бо титрҳои вобастагии рН аз пурин H8 (1) )Резонансҳои H NMR барои Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) ва Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], бо пайвасти бидентатии N7/O6 мувофиқанд аз нуклеобазаҳои гуанин.Қиматҳои pK(a) барои N1-H (de)protonation, аз таҳқиқоти вобастагии рН аз резонансҳои C6 ва C2 (13)C NMR барои Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) изомерҳо бо t шланги аз титратсияҳои резонанси H8 (1)H NMR гирифташуда мувофиқат мекунанд.Муқоисаи (13)С резонансҳои NMR-и C6 ва C2 барои иловаҳои диродий Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) ва Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) )] бо резонансҳои мувофиқи лигандҳои ҷудошуда [дар pH 7.0 барои 9-EtGH ва pH 8.0 барои d(GpG)], тағироти назарраси поёнии Deltadelta тақрибан 11.0 ва 6.0 ppm барои C6 ва C2, нишон медиҳад;гузаришҳои охирин таъсири пайвастагии O6 ба марказҳои диродий ва баланд бардоштани кислотаи N1-H-ро инъикос мекунанд.Қуллаҳои шадиди H8/H8 ROE дар спектри 2D ROESY NMR аз Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] ҷойгиршавии сар ба сари пойгоҳҳои гуанинро нишон медиҳанд.Иловаи Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] ду конформери асосии ростдастро нишон медиҳад, HH1 R ва HH2 R, бо HH1 R нисбат ба HH2 R ғайриоддӣ се маротиба зиёдтар аст. Тавсифи пурраи ҳарду Иловаҳо бозгардонии ҳалқаҳои қанди 5'-G ба C3'-endo (намуди N), нигоҳ доштани конформатсияи C2'-endo (навъи S) барои рингҳои қанди 3'-G ва ориентацияро нисбат ба пайвандҳои гликозил.Хусусиятҳои сохторие, ки барои Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] тавассути спектроскопияи NMR ба даст оварда шудаанд, ба cis-[Pt(NH(3))(2))[d( хеле шабоҳат доранд. GpG)]] ва таҳқиқоти моделсозии молекулавиро тасдиқ мекунанд.